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Stereoselective synthesis of dienyl phosphonates via extended tethered ring-closing metathesis
(2013)
Allylphosphonates of allylic alcohols were converted to conjugated dienyl phosphonates in a one-flask reaction, comprising a ring-closing metathesis (RCM), a base-induced ring-opening, and an alkylation. The ring-opening proceeds with very high diastereoselectivity, giving exclusively the (1Z,3E)-configured dienes. Single diastereomers and mixtures of diastereomers can be used as starting materials without noticeable effect on the diastereoselectivity of the sequence.
Starting from the conveniently available ex-chiral pool building block (R,R)-hexa-1,5-diene-3,4-diol, the ten-membered ring lactones stagonolide E and curvulide A were synthesized using a bidirectional olefin-metathesis functionalization of the terminal double bonds. Key steps are (i) a site-selective cross metathesis, (ii) a highly diastereoselective extended tethered RCM to furnish a (Z,E)-configured dienyl carboxylic acid and (iii) a Ru-lipase-catalyzed dynamic kinetic resolution to establish the desired configuration at C9. Ring closure was accomplished by macrolactonization. Curvulide A was synthesized from stagonolide E through Sharpless epoxidation.
Historisch wie aktuell werden durch gewalttätige soziale Auseinandersetzungen bestehende gesellschaftliche Ordnungen infrage gestellt. In der Geschichtswissenschaft wie in der Soziologie waren Tumulte, Aufstände oder soziale Erhebungen immer wieder Gegenstand von Untersuchungen. Während der historische Zugriff auf diese Phänomene gewöhnlich durch detaillierte Beschreibungen historische Abläufe genau zu rekonstruieren versucht hat, um diese verstehen zu können, geht es soziologischen Arbeiten zumeist um einen viel stärker generalisierenden und erklärenden Zugriff. Zwar gab es immer wieder Anläufe, diese scheinbar unüberbrückbare Differenz zwischen den Disziplinen zu überwinden, doch alle die Versuche müssen als mehr oder weniger gescheitert angesehen werden. Nach wie vor gilt deshalb, dass mit der ausschließlichen Konzentration auf die je eigene disziplinäre Herangehensweise viel Erkenntnispotenzial verschenkt wird. Aus diesem Grund unterbreitet die vorliegende Studie einen neuen Vorschlag, Geschichtswissenschaft und Soziologie zusammenzubringen. Der Verfasser unternimmt hier den Versuch, die beiden vermeintlich so gegensätzlichen Auffassungen von Wissenschaftlichkeit über eine gemeinsame methodologische Perspektive zusammenzuführen und auf dieser Grundlage einen vereinten, erklärenden Zugriff von Geschichtswissenschaft und Soziologie zu skizzieren, der nach dem „Wie“ eines Ereignisses fragt, zugleich aber auch erklären will, „warum“ es dazu gekommen ist. Das vorliegende Buch untersucht auf dieser methodologischen Grundlage und mittels eines historisch-soziologischen Zugangs sozialen Protest im Vormärz, es schließt an Arbeiten der historischen Soziologie und Sozialgeschichte an und entwickelt dazu einen stringenten historisch-soziologischen Erklärungsansatz.
HPI Future SOC Lab
(2015)
Das Future SOC Lab am HPI ist eine Kooperation des Hasso-Plattner-Instituts mit verschiedenen Industriepartnern. Seine Aufgabe ist die Ermöglichung und Förderung des Austausches zwischen Forschungsgemeinschaft und Industrie.
Am Lab wird interessierten Wissenschaftlern eine Infrastruktur von neuester Hard- und Software kostenfrei für Forschungszwecke zur Verfügung gestellt. Dazu zählen teilweise noch nicht am Markt verfügbare Technologien, die im normalen Hochschulbereich in der Regel nicht zu finanzieren wären, bspw. Server mit bis zu 64 Cores und 2 TB Hauptspeicher. Diese Angebote richten sich insbesondere an Wissenschaftler in den Gebieten Informatik und Wirtschaftsinformatik. Einige der Schwerpunkte sind Cloud Computing, Parallelisierung und In-Memory Technologien.
In diesem Technischen Bericht werden die Ergebnisse der Forschungsprojekte des Jahres 2015 vorgestellt. Ausgewählte Projekte stellten ihre Ergebnisse am 15. April 2015 und 4. November 2015 im Rahmen der Future SOC Lab Tag Veranstaltungen vor.
Stereoselective Synthesis of 2Z,4E-Configured Dienoates through Tethered Ring Closing Metathesis
(2016)
microRNAs (miRNAs) have been identified as high-value drug targets. A widely applied strategy in miRNA inhibition is the use of antisense agents. However, it has been shown that oligonucleotides are poorly cell permeable because of their complex chemical structure and due to their negatively charged backbone. Consequently, the general application of oligonucleotides in therapy is limited. Since miRNAs’ functions are executed exclusively by the Argonaute 2 protein, we therefore describe a protocol for the design of a novel miRNA inhibitor class: antagonists of the miRNA-Argonaute 2 protein complex, so-called anti-miR-AGOs, that not only block the crucial binding site of the target miRNA but also bind to the protein’s active site. Due to their lower molecular weight and, thus, more drug-like chemical structure, the novel inhibitor class may show better pharmacokinetic properties than reported oligonucleotide inhibitors, enabling them for potential therapeutic use.
A nova is a cataclysmic event on the surface of a white dwarf in a binary system that increases the overall brightness by several orders of magnitude. Although binary systems with a white dwarf are expected to be overabundant in globular clusters compared with in the Galaxy, only two novae from Galactic globular clusters have been observed. We present the discovery of an emission nebula in the Galactic globular cluster M 22 (NGC 6656) in observations made with the integral-field spectrograph MUSE. We extracted the spectrum of the nebula and used the radial velocity determined from the emission lines to confirm that the nebula is part of NGC 6656. Emission-line ratios were used to determine the electron temperature and density. It is estimated to have a mass of 1-17 x 10(-5) M-circle dot. This mass and the emission-line ratios indicate that the nebula is a nova remnant. Its position coincides with the reported location of a "guest star", an ancient Chinese term for transients, observed in May 48 BCE. With this discovery, this nova may be one of the oldest confirmed extra-solar events recorded in human history.