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Selenides of the type R1Se-EMe3 (E = Si, Ge, Sn, Pb) react with xenon difluoride by cleavage of the Se-E bond to yield the R1Se-F intermediate and the fluorides Me3E-F, whereas the Se-C bond in PhSe-tBu (E = C) is stable against XeF2. The presence of R1Se-F intermediates is confirmed by addition to acetylenes (4-octyne, 3-hexyne). Thus, the fluoroselenenylation of acetylenes gives fluoro(organylseleno)olefins in preparative yields. In the cases of E = Si, Ge, Sn, and Pb, aryl and n-alkyl groups are suitable as the substituent R1. The X-ray crystal structural analysis of (E)-3- (p-carboxyphenylseleno)-4-fluorohex-3-ene - the first example of an uncharged fluoroselenoolefin synthesized from p- EtO2C-C6H4-Se-SnMe3, XeF2, and 3-hexyne followed by an ester hydrolysis - shows that the addition of the selenenylfluoride intermediate to the acetylene proceeds via a trans-addition, as is known for the R2Se2-XeF2 reagents.
Am Beispiel eines modellierten Deponiesickerwassers wird die Möglichkeit einer simultanen Reaktivextraktion von toxischen Schwermetallen aus einer unproblematischen Matrix vorgestellt. Als Extraktionsmittel werden vergleichend Alkylphosphorsäuren (kommerzielle D2EHPA, D2EHTPA), ß-Diketone, 4-Acylpyrazol-5-one und eine neuartige kommerzielle Alkylphosphonsäure eingesetzt. Die thermodynamischen Parameter der Extraktion lassen sich mit Hilfe der Funktionen %E = f( t, pH), lg D = f ( pH, cL) bestimmen. Einflüsse von Lösungsmitteln und konkurrierende Komplexbildner in der wäßrigen Phase auf das Verteilungsgleichgewicht werden diskutiert. Inhaltsstoffe der wäßrigen Phase (Cyanid, Tartrat, Ammoniak, Huminsäuren oder Chlorid) beeinflussen entsprechend ihrer Ligandstärke die Metallabtrennung. Für den Fall der Huminsäure wird eine Größenordnung von Weinsäure gefunden. Sulfationen erschweren zusätzlich die Extraktion von Calcium. Halogenierte und aromatische Verdünnungsmittel haben gegenüber unproblematischen Kohlenwasserstoffen keinen Vorteil. Mit Aminomethylphosphonsäure (Ironex, BASF) gelingt eine quantitative Eisen, Indium- und Galliumabtrennung bei einem pH-Wert kleiner 1.5 als ML2(HL) bzw. ML(HL)2. Kupfer und Zink werden im pH-Bereich von 4-6 quantitativ als 1:2- Komplex extrahiert. Insgesamt günstige Ergebnisse zeigen die ß-Diketone (auch LIX 54) und 4-Acylpyrazol-5-one. Hier ergibt sich die Möglichkeit toxische Schwermetalle selektiv abzutrennen und eine unproblematische Matrix zu gewinnen, da Calcium nur zu 6% und Magnesium zu 23% extrahiert werden.