Synthesis of enantiomerically pure helical aromatics such as NHC ligands and their use in asymmetric catalysis
Die Synthese von enantiomerenreinen helikalen Aromaten wie NHC Liganden und deren Anwendung in asymmetrischer Katalyse
- Various ways of preparing enantiomerically pure 2-amino[6]helicene derivatives were explored. Ni(0) mediated cyclotrimerization of enantiopure triynes provided (M)- and (P)-7,8-bis(p-tolyl)hexahelicene-2-amine in >99% ee as well as its benzoderivative in >99% ee. The stereocontrol was found to be inefficient for a 2- aminobenzo[6]helicene congener with an embedded five-membered ring. Helically chiral imidazolium salts bearing one or two helicene moieties have been synthesized and applied in enantioselective [2+2+2] cyclotrimerization catalyzed by an in situ formed Ni(0)-NHC complex. The synthesis of the first helically chiral Pd- and Ru-NHC complexes and their application in enantioselective catalysis was demonstrated. The latter shows promising results in enantioselective olefin metathesis reactions. A mechanistic proposal for asymmetric ring closing metathesis is provided.
- Diese Arbeit beschäftigt sich mit der enantiomerenreinen Synthese helikaler, aromatischer Verbindungen. Verschiedene Verbindungen dieses Typs wurden erfolgreich hergestellt und charakterisiert. Desweiteren wurden einige der neuen Verbindungen in Übergangsmetallkomplexe eingebaut und diese dann als Katalysatoren für Metathese und Kreuzkupplungen getestet. Einer der getesteten Katalysatoren zeigte vielversprechende Ergebnisse in der asymmetrischen Olefinmetathese. Die Struktur des neuen Katalysators wurde untersucht. Anhand der Struktur des neuen Katalysators wurden Rückschlüsse auf einen möglichen Mechanismus gezogen.
Author details: | Manfred KarrasORCiDGND |
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URN: | urn:nbn:de:kobv:517-opus4-421497 |
Reviewer(s): | Bernd SchmidtORCiDGND, Ivo StarýORCiD, Jan VeselýORCiD |
Publication type: | Doctoral Thesis |
Language: | English |
Year of first publication: | 2018 |
Publication year: | 2018 |
Publishing institution: | Universität Potsdam |
Granting institution: | Universität Potsdam |
Date of final exam: | 2018/11/20 |
Contributing corporation: | Charles University Prag |
Release date: | 2018/12/21 |
Tag: | Helicen; Katalyse; NHC; asymmetrisch NHC; asymmetric; catalysis; helicene |
Number of pages: | 121 |
RVK - Regensburg classification: | VK 5070, VK 7207 |
Organizational units: | Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät / Institut für Chemie |
DDC classification: | 5 Naturwissenschaften und Mathematik / 54 Chemie / 540 Chemie und zugeordnete Wissenschaften |
Peer review: | Nicht referiert |
License (German): | CC-BY - Namensnennung 4.0 International |