Rotational Barriers of Substituted BIPHEP Ligands: A Comparative Experimental and Theoretical Study
- The interconversion barriers of 14 different 3,3- and 5,5-disubstituted tropos BIPHEP [2,2-bis(diphenylphosphino)-1,1-biphenyl] and BIPHEP(O) [2,2-bis(diphenylphosphoryl)-1,1-biphenyl] ligands were investigated by enantioselective dynamic high performance liquid chromatography (DHPLC) and DFT calculations using the B3LYP/6-31G* and M06-2X/6-31G* levels of theory. The experimentally determined enantiomerization barriers varied from 86.8 to 101.4 kJmol(-1) and were found to be in excellent agreement with the calculated data. The root-mean-square deviations are 7.3 kJmol(-1) for the B3LYP functional and 11.3 kJmol(-1) for the M06-2X method.
| Verfasserangaben: | Golo Storch, Frank Maier, Pablo WessigORCiDGND, Oliver Trapp |
|---|---|
| DOI: | https://doi.org/10.1002/ejoc.201600836 |
| ISSN: | 1434-193X |
| ISSN: | 1099-0690 |
| Titel des übergeordneten Werks (Englisch): | European journal of organic chemistry |
| Verlag: | Wiley-VCH |
| Verlagsort: | Weinheim |
| Publikationstyp: | Wissenschaftlicher Artikel |
| Sprache: | Englisch |
| Jahr der Erstveröffentlichung: | 2016 |
| Erscheinungsjahr: | 2016 |
| Datum der Freischaltung: | 22.03.2020 |
| Freies Schlagwort / Tag: | Biaryls; Density functional calculations; Enantioselectivity; Liquid chromatography; P ligands; Rotational barriers |
| Band: | 22 |
| Seitenanzahl: | 4 |
| Erste Seite: | 5123 |
| Letzte Seite: | 5126 |
| Fördernde Institution: | European Research Council (ERC) [258740]; German Fonds der Chemischen Industrie |
| Organisationseinheiten: | Mathematisch-Naturwissenschaftliche Fakultät / Institut für Chemie |
| Peer Review: | Referiert |
