@phdthesis{Badetko2023,
  author    = {Badetko, Dominik},
  title     = {Untersuchungen zur Totalsynthese von Arylnaphthalen-Lignanen mittels Photo-Dehydro-Diels-Alder-Reaktion als Schl{\"u}sselschritt},
  doi       = {10.25932/publishup-59306},
  url       = {http://nbn-resolving.de/urn:nbn:de:kobv:517-opus4-593065},
  school      = {Universit{\"a}t Potsdam},
  pages     = {III, 428},
  year      = {2023},
  abstract  = {Im Rahmen dieser Dissertation wurden die erstmaligen Totalsynthesen der Arylnaphthalen-Lignane Alashinol D, Vitexdoin C, Vitrofolal E, Noralashinol C1 und Ternifoliuslignan E vorgestellt. Der Schl{\"u}sselschritt der entwickelten Methode, basiert auf einer regioselektiven intramolekularen Photo-Dehydro-Diels-Alder (PDDA)-Reaktion, die mittels UV-Strahlung im Durchflussreaktor durchgef{\"u}hrt wurde. Bei der Synthese der PDDA-Vorl{\"a}ufer (Diarylsuberate) wurde eine Synthesestrategie nach dem Baukastenprinzip verfolgt. Diese erm{\"o}glicht die Darstellung asymmetrischer komplexer Systeme aus nur wenigen Grundbausteinen und die Totalsynthese einer Vielzahl an Lignanen. In systematischen Voruntersuchungen konnte zudem die klare {\"U}berlegenheit der intra- gegen{\"u}ber der intermolekularen PDDA-Reaktion aufgezeigt werden. Dabei stellte sich eine Verkn{\"u}pfung der beiden Arylpropiolester {\"u}ber einen Korks{\"a}ureb{\"u}gel, in para-Position, als besonders effizient heraus. Werden asymmetrisch substituierte Diarylsuberate, bei denen einer der endst{\"a}ndigen Estersubstituenten durch eine Trimethylsilyl-Gruppe oder ein Wasserstoffatom ersetzt wurde, verwendet, durchlaufen diese Systeme eine regioselektive Cyclisierung und als Hauptprodukt werden Naphthalenophane mit einem Methylester in 3-Position erhalten. Mit Hilfe von umfangreichen Experimenten zur Funktionalisierung der 4-Position, konnte zudem gezeigt werden, dass die Substitution der nucleophilen Cycloallen-Intermediate, w{\"a}hrend der PDDA-Reaktion, generell durch die Zugabe von N-Halogen-Succinimiden m{\"o}glich ist. In Anbetracht der geringen Ausbeuten haben diese intermolekularen Abfangreaktionen, jedoch keinen pr{\"a}parativen Nutzen f{\"u}r die Totalsynthesen von Lignanen. Mit dem Ziel die allgemeinen photochemischen Reaktionsbedingungen zu optimieren, wurde erstmalig die triplettsensibilisierte PDDA-Reaktion vorgestellt. Durch die Verwendung von Xanthon als Sensibilisator wurde der Einsatz von effizienteren UVA-Lichtquellen erm{\"o}glicht, wodurch die Gefahr einer Photozersetzung durch {\"U}berbestrahlung minimiert wurde. Im Vergleich zur direkten Anregung mit UVB-Strahlung, konnten die Ausbeuten mit indirekter Anregung durch einen Photokatalysator signifikant gesteigert werden. Die grundlegenden Erkenntnisse und die entwickelten Synthesestrategien dieser Arbeit, k{\"o}nnen dazu beitragen zuk{\"u}nftig die Erschließung neuer pharmakologisch interessanter Lignane voranzutreiben. 1 Bisher ist nur die semisynthetische Darstellung von Noralashinol C ausgehend von Hydroxymatairesinol literaturbekannt.},
  language  = {de}
}
@article{WessigBadetkoKoebe2022,
  author    = {Wessig, Pablo and Badetko, Dominik and Koebe, Michael},
  title     = {Triplet sensitized Photo-Dehydro-Diels-Alder reaction},
  series = {ChemistrySelect},
  volume    = {7},
  journal   = {ChemistrySelect},
  number    = {38},
  publisher = {Wiley-VCH},
  address   = {Weinheim},
  issn      = {2365-6549},
  doi       = {10.1002/slct.202202648},
  pages     = {6},
  year      = {2022},
  abstract  = {We report on the triplet sensitization of the intramolecular Photo-Dehydro-Diels-Alder (PDDA) reaction of two diaryl suberates bearing methyl propiolate chromophors. Compared with the non-sensitized irradiation, considerably increased yields could be observed. Moreover, it is possible to use the more efficient UVA lamps instead of UVB lamps. Among three investigated sensitizers (xanthone, benzophenone, thioxanthone) xanthone gave the best results.},
  language  = {en}
}
@article{WessigBadetkoCzarneckietal.2022,
  author    = {Wessig, Pablo and Badetko, Dominik and Czarnecki, Maciej and Wichterich, Lukas and Schmidt, Peter and Brudy, Cosima and Sperlich, Eric and Kelling, Alexandra},
  title     = {Studies toward the total synthesis of arylnaphthalene lignans via a Photo-Dehydro-Diels-Alder (PDDA) reaction},
  series = {The journal of organic chemistry},
  volume    = {87},
  journal   = {The journal of organic chemistry},
  number    = {9},
  publisher = {American Chemical Society},
  address   = {Washington},
  issn      = {0022-3263},
  doi       = {10.1021/acs.joc.2c00195},
  pages     = {5904 -- 5915},
  year      = {2022},
  abstract  = {An efficient method for the preparation of arylnaphthalene lignans (ANLs) was developed, which is based on thePhoto-Dehydro-DIELS-ALDER(PDDA) reaction. While intermolecular PDDA reactions turned out to be inefficient, theintramolecular variant using suberic acid as tether linking two aryl propiolic esters smoothly provided naphthalenophanes. Theirradiations were performed with a previously developed annular continuous-flow reactor and UVB lamps. In this way, the naturalproducts Alashinol D, Taiwanin C, and an unnamed ANL could be prepared.},
  language  = {en}
}